皮革城异味成分“二甲胺”究竟是个什么鬼
本帖最后由 超级密码错误 于 2017-6-2 08:36 编辑370179投诉人反映：1.南平市浦城县荣华山工业园区，工厂污水排入河流、臭气刺鼻，影响居民生活。2.圣农集团的养鸡场（万安溪下），气味刺鼻，影响居民生活。诉求：执法人员夜查企业。南平水、大气1.2017年4月27日11时，南平市环保局荣华山产业组团分局（以下简称“环保分局”）执法人员分别到轻纺园区集中污水处理厂及南浦溪尾水排口处现场检查。经查，集中污水处理厂正常进水运行，无明显异味，在线监控设备运行正常，数据表明污水经处理达标后排放；南浦溪尾水排口处出水正常，下风向1-2 m处有轻微异味，但恶臭不明显，最近的居民区离排口超过300米。
根据群众反映的诉求，2017年4月27日至29日夜间，环保分局执法人员对组团轻纺园区企业进行突击夜查。检查过程中，企业污水均正常排入园区污水管网，未发现企业将污水排入河流的情况。轻纺园区集中污水处理厂正常进水运行，无明显异味，在线监控设备运行正常，数据表明污水经处理达标后排放。
2017年4月28日至29日，南平市环境监测站于组团轻纺园区边界南侧荣华物流集团综合大楼处，开展恶臭气体监测，经监测（南环监字（2017）第76号），恶臭浓度小于10。
从日常监管情况来看，在低气压等特殊天气条件下，园区确实存在异味现象，该异味主要来源于合成革企业DMF精馏回收过程中产生的二甲胺。
2.2017年4月27日，浦城县委、县政府督查室、环保、农业、信访等部门联合检查了圣农公司肉鸡加工厂、海圣公司、明圣公司、圣新公司等企业，并抽查了5家鸡场。检查结果如下：
（1）圣农公司肉鸡加工厂：现场检查时该厂正常生产。该厂宰杀车间恶臭处理设备有运行，氨机房车间外无异味，锅炉烟气在线监测数据正常，污泥压滤车间有密封措施，厂区外无明显异味。但该厂存在无组织排放现象，挂杀月台装卸活鸡处有异味。
（2）海圣公司：现场检查时该公司正常生产。该公司废气收集设施及强氧催化除臭设备有运行，厂区外无明显异味。但该公司有跑冒滴漏现象，装卸料区域和生产车间附近有异味。
（3）明圣公司：现场检查时该公司正常生产。该公司鸡血加工车间废气收集设施及生物除臭设备有运行，羽粉加工车间废气处理设施有运行，厂区外异味不明显。但该公司存在以下问题：1.羽粉加工车间废气收集不完全，车间内恶臭较明显；2.存在无组织排放现象，装卸料区域恶臭明显。
（4）圣新公司：现场检查时该公司正常生产。该公司废气处理设施有运行，废气在线监控数据正常，厂区内外无明显异味。
（5）鸡场：现场检查时厂区内外无明显异味。
经走访，在气压较低或无风等特定气象条件下，以上企业厂区有明显的恶臭，活鸡及鸡粪运输车经过时尤其明显。属实1.针对存在的异味现象，组团正在配套建设合成革DMF回收及废气综合治理项目（采取低温萃取工艺避免产生二甲胺等副产品），该项目于2016年5月完成中试，一期工程正在安装设备，计划2017年上半年投入试运行，整体工程预计2017年底前完成，届时将淘汰剩余14台DMF精馏回收用燃煤锅炉，较好地解决燃煤污染及二甲胺异味问题。
下一步，组团及环保分局将继续加大对企业的环境监管力度，尤其是加大企业雨、污、废气排口的监管力度，严格执法检查，增加周末、夜间错时检查频次。对重点的合成革企业施行标准化操作监管，杜绝事故性排放；对于环境违法行为，发现一起、查处一起，绝不姑息。
2.2017年4月27日，县委县政府约谈圣农发展公司负责人，要求企业负责人高度重视群众的合理诉求，加强内部管理和对配套企业的约束，落实企业发展的社会责任和治污主体责任，对有异味排放的场所进行有效整改，确保污染物稳定达标排放。
2017年4月30日，浦城县环保局下达限期整改通知，要求圣农公司及其配套企业（浦环限改字〔2017〕6号）。2017年5月5日前完成肉鸡加工厂锅炉车间的环保整改； 2017年5月15日前通过管道整改，完成海圣公司的整改； 2017年5月20日前，通过加盖、厂房封闭等措施有效降低肉鸡加工厂污水处理站、明圣公司生产车间的恶臭气体外排； 2017年5月30日前要提交恶臭整改报告，提交和落实恶臭管控长效制度； 2017年8月30日完成明圣公司的整体技改。要求圣新公司（浦环限改字〔2017〕7号），2017年5月20日前，制定并落实鸡粪运输、存储、使用等管理制度； 2017年5月30日前提交恶臭整改报告和恶臭管控长效制度。若在期限内未完成以上整改工作，浦城县环保局将对恶臭整改不到位的车间责令停产整改，整改到位后方可恢复生产。
浦城县已责成县环保局对圣农公司、圣新公司等企业环境问题进一步调查取证，依法依规处理；责成各乡镇街道落实属地管理规定；责成县圣农服务组、农业局、经信局等相关单位落实“一岗双责”，督促企业落实环保主体责任；责成圣农公司等企业问责相关责任人。 约谈圣农公司负责人
皮革城异味成分“二甲胺”究竟是个什么鬼？
二甲胺
所属类别 :其他化学相关
二甲胺在室温下是气体。有类似氨的气味。相对密度0.680(0℃)。熔点-96℃。沸点7.4℃。易溶于水，溶于乙醇和乙醚。易燃烧。有弱碱性，与无机酸生成易溶于水的盐类。用作制药物、染料、杀虫剂和橡胶硫化促进剂的原料。由氨与甲醇在高温高压和催化剂存在下作用而制得。
基本信息
[*]中文名称二甲胺
[*]化学式C2H7N
[*]CAS登录号124-40-3
[*]外观无色气体(常温常压)
[*]闪点-17.78℃
[*]熔点-96℃
[*]别称N-甲基甲胺
[*]分子量45.08
[*]毒性分级高毒
[*]英文名dimethylamine
[*]沸点7℃
[*]可燃性危险易燃，燃烧产生有毒氮氧化物烟雾
[*]密度相对密度0.654
[*]EINECS登录号204-697-4
[*]水溶性易溶于水
[*]MDL号MFCD00008288
[*]应用主要用作橡胶硫化促进剂、皮革去毛剂、医药抗菌素、农药除草剂等
[*]灭火剂雾状水泡沫二氧化碳四氯化碳干粉
目录1基本信息
2理化性质
3光谱图
4作用与用途
5使用注意事项
6物质毒性
7制备
8储运特性
基本信息
中文名称二甲胺CAS NO.124-40-3中文别名 N-甲基甲胺; ; 氨基二甲烷英文名称 DimethylamineEINECS 204-697-4分子式 C2H7N分子量 45.08分布动物的腥膻味与二甲胺和氨基戊醛类等有关，酒制后此类成分可以随酒挥发而除去。
理化性质物理性质
https://p1.ssl.qhmsg.com/dr/220__/t012436331494703bce.png二甲胺的几种模型EINECS号: 204-697-4
外观与性状:无色气体，高浓度的带有氨味，低浓度的有烂鱼味。
熔点(℃):-92.2相对密度(水=1):0.68沸点(℃):6.9相对蒸气密度(空气=1):1.55分子式:C2H7N分子量:45.08饱和蒸气压(kPa):202.65(10℃)燃烧热(kJ/mol):1741.8临界温度(℃):164.5临界压力(MPa):5.31辛醇/水分配系数的对数值:-0.38闪点(℃):-17.8爆炸上限%(V/V):14.4爆炸下限%(V/V): 2.8引燃温度(℃):400溶解性:易溶于水，溶于乙醇、乙醚
本帖最后由 超级密码错误 于 2017-6-1 11:05 编辑
化学性质
https://p1.ssl.qhmsg.com/dr/220__/t01002617a96af6158c.png常见化学反应
热化学性质
基本热化学性质
性质数值单位温度(K)参考文献状态
热 容Cp136.77J/(mol·K)280.44
l
标准焓Ho298.15-19kJ/mol298.15
g
-49.8kJ/mol298.15
l
-45kJ/mol298.15
l
标准熵Ho298.15173.85J/(mol·K)298.15
l
安托因蒸气压计算式
log(P) = A - B/(C+T)其中:Cp = 蒸气压 (bar);T= 温度 (K)
温度范围ABC参考文献状态
201.38~280.014.29371995.445-47.869
g
相变温度、相变热及相变熵
类型数值单位测试条件参考文献
凝固点Tf180.15K
融化热Hf5.941kJ/mol温度(K):180.97
蒸发热Hvap26.485kJ/mol温度(K):280.03
融化熵Sf32.83J/mol温度(K):180.97
蒸发熵Svap94.58J/(mol*K)温度(K):280.03
光谱图红外光谱图
https://p1.ssl.qhmsg.com/dr/220__/t01658993c0f97ca675.png红外光谱图(透过率)
谱峰列表
序号峰位(cm-1)透过率(%)半峰宽(cm-1)峰差(%)
17491311147
291736428
3934354011
41037156259
5114598868
61469913783
72845919064
质谱图
https://p1.ssl.qhmsg.com/dr/220__/t019eaa70ed1b099f9d.png质谱图
作用与用途
主要用作橡胶硫化促进剂、皮革去毛剂、医药、农药、纺织工业溶剂、染料、炸药、推进剂及二甲肼、N,N-二甲基甲酰胺等有机中间体的原料。其中二甲基甲酰胺生产消耗的二甲胺占总消耗量的44.7%，农药生产消耗占38.9%，医药等生产消耗占16.4%。二甲胺是农药的重要中间体，可以制备杀菌剂福美双、福美甲胂、福美锌、福美镍、福美砷、退菌特、二甲嘧酚;杀虫剂抗蚜威、杀虫双、杀虫单、杀螟丹、螟铃畏;除草剂绿麦隆、异丙隆、环嗪酮、氟草隆等。
使用注意事项
危险性概述
健康危害:该品对眼和呼吸道有强烈的刺激作用。皮肤接触液态二甲胺可引起坏死，眼睛接触可引起角膜损伤、混浊。燃爆危险:该品易燃，具强刺激性。安全术语S16Keep away from sources of ignition.远离火源。S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。S29Do not empty into drains.切勿倒入下水道。风险术语 R12Extremely flammable.极度易燃。R20Harmful by inhalation.吸入有害。R37/38Irritating to respiratory system and skin.刺激呼吸系统和皮肤。R41Risk of serious damage to the eyes.对眼睛有严重伤害。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
消防措施
危险特性:易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。与氧化剂接触猛烈反应。气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。灭火方法:切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)，穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中，钢瓶和容器必须接地和跨接，防止产生静电。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、卤素单质分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
物质毒性
毒性作用试验数据
编号毒性类型测试方法测试对象使用剂量毒性作用
1急性口服哺乳动物-大鼠698 mg/kg1.行为毒性-- 激动2.行为毒性--肌肉无力3.胃肠道毒性--胃肠道溃疡或出血
2急性吸入哺乳动物-大鼠4540 ppm/6H1.嗅觉毒性--无明显变化2.眼毒性--无明显变化3.肺部、胸部或者呼吸毒性--呼吸困难
3急性口服哺乳动物- 小鼠316 mg/kg1.行为毒性--激动2.行为毒性--肌肉无力3.胃肠道毒性--胃肠道溃疡或出血
4急性吸入哺乳动物- 小鼠4725 ppm/2H详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
5急性腹腔注射哺乳动物- 小鼠736 mg/kg详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
6急性口服哺乳动物-兔240 mg/kg1.行为毒性--激动2.行为毒性--肌肉无力3.胃肠道毒性--胃肠道溃疡或出血
7急性静脉注射哺乳动物-兔4 mg/kg详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
8急性口服哺乳动物- 豚鼠240 mg/kg1.行为毒性--激动2.行为毒性--肌肉无力3.胃肠道毒性--胃肠道溃疡或出血
9急性吸入哺乳动物-未指定3700 mg/m3详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
10多次剂量口服哺乳动物-大鼠85 mg/kg/35W-I1.行为毒性--条件反射变化2.肝毒性--肝脏重量变化3.免疫系统毒性--免疫细胞、免疫反应、过敏减少
11多次剂量口服哺乳动物-大鼠37128 mg/kg/39W-C1.肝毒性--肝脏重量变化2.生化毒性--抑制磷酸酶3.生化毒性--抑制肝微粒体混合功能氧化酶
12多次剂量吸入哺乳动物-大鼠175 ppm/6H/1Y-I1.血液毒性--血清中成分的改变(例如TP，胆红素，胆固醇)2.营养和代谢系统毒性--体重减轻或体重增加下降3.生化毒性--抑制磷酸酶
13多次剂量吸入哺乳动物-大鼠175 ppm/6H/9D-I1.嗅觉毒性--无明显变化
14多次剂量吸入哺乳动物-大鼠175 ppm/6H/2Y-I1.嗅觉毒性--无明显变化2.营养和代谢系统毒性--体重减轻或体重增加下降
15多次剂量吸入哺乳动物- 小鼠175 ppm/6H/1Y-I1.嗅觉毒性--无明显变化2.血液毒性--血清中成分的改变(例如TP，胆红素，胆固醇)3.营养和代谢系统毒性--体重减轻或体重增加下降
16多次剂量吸入哺乳动物- 小鼠175 ppm/6H/2Y-I1.嗅觉毒性--无明显变化2.营养和代谢系统毒性--体重减轻或体重增加下降
17多次剂量口服哺乳动物- 豚鼠850 mg/kg/35W-I1.肝毒性--肝脏重量变化2.肾、输尿管和膀胱毒性--尿中成分的改变3.内分泌毒性--其他变化
18眼毒性入眼哺乳动物-兔50 mg/5M
19突变吸入哺乳动物-大鼠50 ug/m3
20突变
哺乳动物- 仓鼠卵巢10 mmol/L
21突变
哺乳动物- 仓鼠卵巢500 umol/L
收起
制备
甲醇氨化法。以甲醇为原料与氨作用而得，反应温度425℃，反应压力为2.45 MPa，催化剂为α-Al2O3，甲醇氨化气相催化反应得粗品一甲胺、二甲胺和三甲胺，然后经加压精馏，分别得单一组分的、较纯的工业产品一甲胺、二甲胺和三甲胺。CH3OH+NH3→CH3NH2+H2O2CH3OH+NH3→(CH3)2NH+2H2O3CH3OH+NH3→(CH3)3N+3H2O注:全部图册参考资料
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放
安全信息
[*]包装等级：II
[*]危险类别：3
[*]海关编码：2921110010
[*]危险品运输编码：UN 2924 3/PG 2
[*]WGK Germany：2
[*]危险类别码：R12;R20;R37/38;R41
[*]安全说明：S3-S16-S26-S29-S36/37/39-S45-S39
[*]RTECS号：IP8750000
[*]危险品标志：F:Flammable
:18: 看来半天，还是没看懂 陆波 发表于 2017-6-1 11:03
看来半天，还是没看懂
毒性分级高毒
外观与性状:无色气体，高浓度的带有氨味，低浓度的有烂鱼味。
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原来大叔一直认为的臭死老鼠味，居然是皮革城直接排放到大气中的低浓度二甲胺特有的烂鱼味。:18:
高楼紫陌 发表于 2017-6-1 10:56
真没想到，皮革城的臭气成分二甲胺，竟然还是可以直接危害浦城人民生命健康的3类管理的高毒危险品。:18: 哈哈哈 县某条新闻某河北工厂搬浦城我就查过相关化学品对环境危害 还是大叔厉害今天发出佩服佩服:83: 毒气性质：
高毒
浦城大撤离
:116: 金芳华贸易部 发表于 2017-6-1 11:23
哈哈哈 县某条新闻某河北工厂搬浦城我就查过相关化学品对环境危害 还是大叔厉害今天发出佩服佩服:8 ...
真不知道是无耻还是无知，居然把这样一个被浙江丽水地区淘汰封杀的严重危害生态环境的污染企业，设立在离城区直线距离不超过五公里的上风位置。:18: 没想到皮革城的臭气成分二甲胺，可以直接危害生命健康的3类的高毒危险品。 好 什么都看不懂 就看懂了 高毒两字
接下来看他们怎么处理高毒 超级密码错误 发表于 2017-6-1 11:35
真不知道是无耻还是无知，居然把这样一个被浙江丽水地区淘汰封杀的严重危害生态环境的污染企业，设立在离 ...
大实话 超级密码错误 发表于 2017-6-1 11:35
真不知道是无耻还是无知，居然把这样一个被浙江丽水地区淘汰封杀的严重危害生态环境的污染企业，设立在离 ...
利欲熏心